Heteroleptische Koordination durch einen <i>endo</i> ?funktionalisierten Käfig

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Ein konzeptioneller Ansatz für die Synthese von quasi-heteroleptischen Komplexen auf der Basis endo-funktionalisierten organischen Käfigen wird vorgestellt. Die des Liganden erfolgt über einen dynamisch kombinatorischen und bedient sich eines maskierten Amins. Inspiriert facialen Triade in den aktiven Zentren diverser Enzyme besitzt dieser eine Carboxylat- zwei Imidazolfunktionen als koordinierende Einheiten. Untersuchungen FeII- ZnII-Komplexe bestätigen angestrebte Struktur insbesondere auch, dass keine unerwünschte, jedoch bei klassischen biomimetischen oft beobachtete Dimerisierung stattfindet. Kristallstruktur Eisen-Triethylamin-Komplexes zeigt ein fünffach koordiniertes Metallzentrum mit zweizähniger Anbindung Carboxylatliganden, wodurch Fe@2 beispiellos genaue strukturelle Nachbildung Art nicht-Häm-Eisenoxygenasen darstellt. Da, wie zu sehen, innerhalb Kavität genug Platz Koordination externer möglich ist, diesem Kontext biologisch relevante Ligand ?-Ketoglutarat eingeführt, was biomimetischer Reaktivität gegenüber Sauerstoff resultiert.

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ژورنال

عنوان ژورنال: Angewandte Chemie

سال: 2021

ISSN: ['1521-3773', '1433-7851', '0570-0833']

DOI: https://doi.org/10.1002/ange.202106341